Intramolecular activation of a pendant nitrile group in Ti and Zr metallocene complexes

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F00216208%3A11310%2F15%3A10296262" target="_blank" >RIV/00216208:11310/15:10296262 - isvavai.cz</a>

Nalezeny alternativní kódy

RIV/61388955:_____/15:00444127

Výsledek na webu

<a href="http://dx.doi.org/10.1016/j.jorganchem.2015.04.021" target="_blank" >http://dx.doi.org/10.1016/j.jorganchem.2015.04.021</a>

DOI - Digital Object Identifier

<a href="http://dx.doi.org/10.1016/j.jorganchem.2015.04.021" target="_blank" >10.1016/j.jorganchem.2015.04.021</a>

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Intramolecular activation of a pendant nitrile group in Ti and Zr metallocene complexes

Popis výsledku v původním jazyce

Several approaches to the intramolecular activation of a pendant nitrile group attached to the group 4 metallocene framework have been probed starting with the complexes [(eta(5)-C5Me5)(eta(5)-C5H4CMe2CH2CN) MCl2] (M = Zr, 1; M = Ti, 2). A reduction induced activation of the nitrile moiety was effected for the Zr derivative either by the treatment with Mg, or by the alkylation using t-BuMgCl followed by spontaneous reductive elimination. In both cases, the reactions finally yielded the zirconocene cyanocomplex with an intramolecularly tethered alkyl substituent, [(eta(5)-C5Me5)(eta(5): kappa C-1-C5H4CMe2CH2) Zr(CN-kappa C)] (4), which resulted from the CeC bond cleavage in the pendant arm. Furthermore, a by-product was isolated which contained two zirconocene fragments bridged through a MgCl2 moiety featuring a rare sigma,pi-bridging mode of the pendant nitrile group, [{(eta(5)-C5Me5)(mu-eta(5):eta(2):kappa N-C5H4CMe2CH2CN)(mu-Cl)Zr}(2)Mg] (3). The solid-state structure of 3 was eluci

Název v anglickém jazyce

Intramolecular activation of a pendant nitrile group in Ti and Zr metallocene complexes

Popis výsledku anglicky

Several approaches to the intramolecular activation of a pendant nitrile group attached to the group 4 metallocene framework have been probed starting with the complexes [(eta(5)-C5Me5)(eta(5)-C5H4CMe2CH2CN) MCl2] (M = Zr, 1; M = Ti, 2). A reduction induced activation of the nitrile moiety was effected for the Zr derivative either by the treatment with Mg, or by the alkylation using t-BuMgCl followed by spontaneous reductive elimination. In both cases, the reactions finally yielded the zirconocene cyanocomplex with an intramolecularly tethered alkyl substituent, [(eta(5)-C5Me5)(eta(5): kappa C-1-C5H4CMe2CH2) Zr(CN-kappa C)] (4), which resulted from the CeC bond cleavage in the pendant arm. Furthermore, a by-product was isolated which contained two zirconocene fragments bridged through a MgCl2 moiety featuring a rare sigma,pi-bridging mode of the pendant nitrile group, [{(eta(5)-C5Me5)(mu-eta(5):eta(2):kappa N-C5H4CMe2CH2CN)(mu-Cl)Zr}(2)Mg] (3). The solid-state structure of 3 was eluci

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie

OECD FORD obor

—

Projekt

<a href="/cs/project/GA14-08531S" target="_blank" >GA14-08531S: Organokovové frustrované Lewisovské páry pro stechiometrické a katalytické aktivace vazeb</a><br>

Návaznosti

I - Institucionalni podpora na dlouhodoby koncepcni rozvoj vyzkumne organizace

Rok uplatnění

2015

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Journal of Organometallic Chemistry

ISSN

0022-328X

e-ISSN

—

Svazek periodika

787

Číslo periodika v rámci svazku

July

Stát vydavatele periodika

CH - Švýcarská konfederace

Počet stran výsledku

9

Strana od-do

56-64

Kód UT WoS článku

000354562400009

EID výsledku v databázi Scopus

2-s2.0-84928723627