Reduction-induced Double Bond Coordination and Multiple C-H Activation in Fully-substituted Titanocenes Bearing a Pendant Double Bond or an Eight-Membered Hydrocarbyl Ansa-Chain.

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F03%3A54030014" target="_blank" >RIV/61388955:_____/03:54030014 - isvavai.cz</a>

Výsledek na webu

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Reduction-induced Double Bond Coordination and Multiple C-H Activation in Fully-substituted Titanocenes Bearing a Pendant Double Bond or an Eight-Membered Hydrocarbyl Ansa-Chain.

Popis výsledku v původním jazyce

Reduction of isomeric, fully-substituted titanocene dichlorides having a pendant double bond, [TiCl2(.eta.5-C5Me4R)(.eta.5-C5Me5)] (R = CH2CH2CH=CH2, 1; R = CH(Me)CH=CH2, 2), with magnesium in THF in the presence of bis(trimethylsilyl)ethyne (btmse) affords different products depending on the alkenyl chain length. Whereas the reduction of 1 yields a compound with intramolecularly .eta.2-coordinated double bond, [Ti(.eta.5-C5Me5)(.eta.2:.eta.5-C5Me4(CH2CH2CH=CH2)] (3), compound 2 affords under identicalconditions a product with two new Ti-C bonds, [Ti(.eta.1:.eta.1:.eta.5-C5Me3(CH2)(CH(Me)CH2CH2)}(.eta.5-C5Me5)] (4). The formation of 3 can be rationalized as a simple intramolecular stabilization of a titanocene intermediate formed by reductive removalof chloride ligands. The formation of 4 from the respective titanocene, however, requires formally an activation (oxidative addition) of one C-H bond at the methyl group adjacent to the unsaturated chain followed by a hydrogen shift.

Název v anglickém jazyce

Reduction-induced Double Bond Coordination and Multiple C-H Activation in Fully-substituted Titanocenes Bearing a Pendant Double Bond or an Eight-Membered Hydrocarbyl Ansa-Chain.

Popis výsledku anglicky

Reduction of isomeric, fully-substituted titanocene dichlorides having a pendant double bond, [TiCl2(.eta.5-C5Me4R)(.eta.5-C5Me5)] (R = CH2CH2CH=CH2, 1; R = CH(Me)CH=CH2, 2), with magnesium in THF in the presence of bis(trimethylsilyl)ethyne (btmse) affords different products depending on the alkenyl chain length. Whereas the reduction of 1 yields a compound with intramolecularly .eta.2-coordinated double bond, [Ti(.eta.5-C5Me5)(.eta.2:.eta.5-C5Me4(CH2CH2CH=CH2)] (3), compound 2 affords under identicalconditions a product with two new Ti-C bonds, [Ti(.eta.1:.eta.1:.eta.5-C5Me3(CH2)(CH(Me)CH2CH2)}(.eta.5-C5Me5)] (4). The formation of 3 can be rationalized as a simple intramolecular stabilization of a titanocene intermediate formed by reductive removalof chloride ligands. The formation of 4 from the respective titanocene, however, requires formally an activation (oxidative addition) of one C-H bond at the methyl group adjacent to the unsaturated chain followed by a hydrogen shift.

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie

OECD FORD obor

—

Projekt

Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.

Návaznosti

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Rok uplatnění

2003

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Journal of Organometallic Chemistry

ISSN

0022-328X

e-ISSN

—

Svazek periodika

667

Číslo periodika v rámci svazku

1/2

Stát vydavatele periodika

CH - Švýcarská konfederace

Počet stran výsledku

13

Strana od-do

154-166

Kód UT WoS článku

—

EID výsledku v databázi Scopus

—