Organocatalytic Preparation of Substituted Cyclopentanes: A Mechanistic Study

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F00216208%3A11310%2F14%3A10271744" target="_blank" >RIV/00216208:11310/14:10271744 - isvavai.cz</a>

Výsledek na webu

<a href="http://dx.doi.org/10.1021/jo4022106" target="_blank" >http://dx.doi.org/10.1021/jo4022106</a>

DOI - Digital Object Identifier

<a href="http://dx.doi.org/10.1021/jo4022106" target="_blank" >10.1021/jo4022106</a>

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Organocatalytic Preparation of Substituted Cyclopentanes: A Mechanistic Study

Popis výsledku v původním jazyce

The reaction mechanism of a tandem conjugate addition/alpha-alkylation of enals leading to functionalized cyclopentanes catalyzed by O-trimethylsilyldiphenylprolinol was investigated by mass spectrometry, NMR spectroscopy, and DFT calculations. We have shown that the high stereoselectivity of the reaction depends on the energy discrimination between the two stereoisomers formed by the condensation of the alpha,beta-unsaturated aldehyde (cinnamaldehyde) and the catalyst. The stereoselectivity of this step depends on the solvent used. The experimental activation barriers were determined to be E-a = 25 +/- 7 kJ mol(-1) (Arrhenius equation), Delta H-double dagger = 23 +/- 7 kJ mol(-1) and Delta G(double dagger) = 101 +/- 9 kJ mol(-1) (Eyring equation).

Název v anglickém jazyce

Organocatalytic Preparation of Substituted Cyclopentanes: A Mechanistic Study

Popis výsledku anglicky

The reaction mechanism of a tandem conjugate addition/alpha-alkylation of enals leading to functionalized cyclopentanes catalyzed by O-trimethylsilyldiphenylprolinol was investigated by mass spectrometry, NMR spectroscopy, and DFT calculations. We have shown that the high stereoselectivity of the reaction depends on the energy discrimination between the two stereoisomers formed by the condensation of the alpha,beta-unsaturated aldehyde (cinnamaldehyde) and the catalyst. The stereoselectivity of this step depends on the solvent used. The experimental activation barriers were determined to be E-a = 25 +/- 7 kJ mol(-1) (Arrhenius equation), Delta H-double dagger = 23 +/- 7 kJ mol(-1) and Delta G(double dagger) = 101 +/- 9 kJ mol(-1) (Eyring equation).

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CC - Organická chemie

OECD FORD obor

—

Projekt

—

Návaznosti

I - Institucionalni podpora na dlouhodoby koncepcni rozvoj vyzkumne organizace

Rok uplatnění

2014

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Journal of Organic Chemistry

ISSN

0022-3263

e-ISSN

—

Svazek periodika

79

Číslo periodika v rámci svazku

4

Stát vydavatele periodika

US - Spojené státy americké

Počet stran výsledku

8

Strana od-do

1563-1570

Kód UT WoS článku

000331926900004

EID výsledku v databázi Scopus

—