Exploring the potential energy surface for interaction of a trichloro(diethylenetriamine)gold(III) complex with strong nucleophiles
Identifikátory výsledku
Kód výsledku v IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F00216208%3A11320%2F12%3A10128547" target="_blank" >RIV/00216208:11320/12:10128547 - isvavai.cz</a>
Výsledek na webu
<a href="http://dx.doi.org/10.1016/j.cplett.2012.07.080" target="_blank" >http://dx.doi.org/10.1016/j.cplett.2012.07.080</a>
DOI - Digital Object Identifier
<a href="http://dx.doi.org/10.1016/j.cplett.2012.07.080" target="_blank" >10.1016/j.cplett.2012.07.080</a>
Alternativní jazyky
Jazyk výsledku
angličtina
Název v původním jazyce
Exploring the potential energy surface for interaction of a trichloro(diethylenetriamine)gold(III) complex with strong nucleophiles
Popis výsledku v původním jazyce
Substitution reactions for the complex [Au(dien)Cl](2+) (dien = 3-azapentane-1,5-diamine) have been explored. Second-order rate constants, k(2), were predicted for chloride exchange and ring-opening processes using water and the stronger nucleophiles N-3(-) and SCN-. Under neutral and basic conditions, the deprotonated form of the complex [Au(dien-H)Cl](+) dominates and reacts promptly with all nucleophiles. The predicted reactivity order is SCN- (k(2) = 5.5 x 10(3) M-1 s(-1)) > N-3 (k(2) = 10.1 x 101 M-1 s(-1)) > H2O (k(2) = 0.4 M-1 s(-1)), in line with the experiment SCN (k(2) = 1.3 x 10(3) M-1 s(-1)) > N-3 (k(2) = 8.0 x 10(1) M-1 s(-1)) > H2O (k(2) = 0.6 M-1 s(-1)). Ring-opening is thermodynamically unfavourable but presents fast kinetics for stronger nucleophiles.
Název v anglickém jazyce
Exploring the potential energy surface for interaction of a trichloro(diethylenetriamine)gold(III) complex with strong nucleophiles
Popis výsledku anglicky
Substitution reactions for the complex [Au(dien)Cl](2+) (dien = 3-azapentane-1,5-diamine) have been explored. Second-order rate constants, k(2), were predicted for chloride exchange and ring-opening processes using water and the stronger nucleophiles N-3(-) and SCN-. Under neutral and basic conditions, the deprotonated form of the complex [Au(dien-H)Cl](+) dominates and reacts promptly with all nucleophiles. The predicted reactivity order is SCN- (k(2) = 5.5 x 10(3) M-1 s(-1)) > N-3 (k(2) = 10.1 x 101 M-1 s(-1)) > H2O (k(2) = 0.4 M-1 s(-1)), in line with the experiment SCN (k(2) = 1.3 x 10(3) M-1 s(-1)) > N-3 (k(2) = 8.0 x 10(1) M-1 s(-1)) > H2O (k(2) = 0.6 M-1 s(-1)). Ring-opening is thermodynamically unfavourable but presents fast kinetics for stronger nucleophiles.
Klasifikace
Druh
J<sub>x</sub> - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)
CEP obor
BJ - Termodynamika
OECD FORD obor
—
Návaznosti výsledku
Projekt
Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.
Návaznosti
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)
Ostatní
Rok uplatnění
2012
Kód důvěrnosti údajů
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Údaje specifické pro druh výsledku
Název periodika
Chemical Physics Letters
ISSN
0009-2614
e-ISSN
—
Svazek periodika
548
Číslo periodika v rámci svazku
OCT 1 2012
Stát vydavatele periodika
NL - Nizozemsko
Počet stran výsledku
7
Strana od-do
64-70
Kód UT WoS článku
000308976200013
EID výsledku v databázi Scopus
—