Reversal of Stereoselectivity in Cycloadditions of Five-Membered Cyclic Nitrones Derived from Hexoses
Identifikátory výsledku
Kód výsledku v IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F00216224%3A14740%2F17%3A00100421" target="_blank" >RIV/00216224:14740/17:00100421 - isvavai.cz</a>
Výsledek na webu
<a href="http://dx.doi.org/10.1002/ejoc.201601488" target="_blank" >http://dx.doi.org/10.1002/ejoc.201601488</a>
DOI - Digital Object Identifier
<a href="http://dx.doi.org/10.1002/ejoc.201601488" target="_blank" >10.1002/ejoc.201601488</a>
Alternativní jazyky
Jazyk výsledku
angličtina
Název v původním jazyce
Reversal of Stereoselectivity in Cycloadditions of Five-Membered Cyclic Nitrones Derived from Hexoses
Popis výsledku v původním jazyce
Two five-membered cyclic nitrones derived from hexoses, a newly synthesized D-allo-configured nitrone and an already known D-talo-configured nitrone, have been examined in 1,3-dipolar cycloaddition reactions with vinyl acetate, allyl benzoate, methyl acrylate, acrylonitrile, and vinylene carbonate. The reactions of the D-allo-configured nitrone proceeded preferentially through the expected exo-anti transition state, but all the cycloadditions of the D-talo-configured nitrone surprisingly showed high exo-syn selectivity. This reversal of stereoselectivity has been explained by 3D analysis of the preferred conformations of the nitrones, obtained from X-ray data. The structures were further inspected using CONFLEX, PM5, and DFT calculations. All these methods revealed that the dioxolane substituents attached to C-5 of both nitrones had opposite spatial locations.
Název v anglickém jazyce
Reversal of Stereoselectivity in Cycloadditions of Five-Membered Cyclic Nitrones Derived from Hexoses
Popis výsledku anglicky
Two five-membered cyclic nitrones derived from hexoses, a newly synthesized D-allo-configured nitrone and an already known D-talo-configured nitrone, have been examined in 1,3-dipolar cycloaddition reactions with vinyl acetate, allyl benzoate, methyl acrylate, acrylonitrile, and vinylene carbonate. The reactions of the D-allo-configured nitrone proceeded preferentially through the expected exo-anti transition state, but all the cycloadditions of the D-talo-configured nitrone surprisingly showed high exo-syn selectivity. This reversal of stereoselectivity has been explained by 3D analysis of the preferred conformations of the nitrones, obtained from X-ray data. The structures were further inspected using CONFLEX, PM5, and DFT calculations. All these methods revealed that the dioxolane substituents attached to C-5 of both nitrones had opposite spatial locations.
Klasifikace
Druh
J<sub>imp</sub> - Článek v periodiku v databázi Web of Science
CEP obor
—
OECD FORD obor
10401 - Organic chemistry
Návaznosti výsledku
Projekt
<a href="/cs/project/LM2015043" target="_blank" >LM2015043: Česká infrastruktura pro integrativní strukturní biologii</a><br>
Návaznosti
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)
Ostatní
Rok uplatnění
2017
Kód důvěrnosti údajů
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Údaje specifické pro druh výsledku
Název periodika
European Journal of Organic Chemistry
ISSN
1434-193X
e-ISSN
—
Svazek periodika
2018
Číslo periodika v rámci svazku
6
Stát vydavatele periodika
DE - Spolková republika Německo
Počet stran výsledku
13
Strana od-do
1086-1098
Kód UT WoS článku
000394901700008
EID výsledku v databázi Scopus
—