Inverse Neighboring Group Participation: Explanation of an Unusual S -} N Alkyl Migration of lsothiuronium Salts Containing a Lactone Group
Identifikátory výsledku
Kód výsledku v IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F00216275%3A25310%2F13%3A39896102" target="_blank" >RIV/00216275:25310/13:39896102 - isvavai.cz</a>
Nalezeny alternativní kódy
RIV/00216208:11310/13:10159277
Výsledek na webu
<a href="http://dx.doi.org/10.1021/jo400460x" target="_blank" >http://dx.doi.org/10.1021/jo400460x</a>
DOI - Digital Object Identifier
<a href="http://dx.doi.org/10.1021/jo400460x" target="_blank" >10.1021/jo400460x</a>
Alternativní jazyky
Jazyk výsledku
angličtina
Název v původním jazyce
Inverse Neighboring Group Participation: Explanation of an Unusual S -} N Alkyl Migration of lsothiuronium Salts Containing a Lactone Group
Popis výsledku v původním jazyce
A detailed experimental and DFT study of the S to N alkyl migration of substituted S-(1(3H)-isobenzofuranon-3-yl)isothiuronium bromide to N,N'-dimethyl-N-(3-oxo-1,3-dihydro-2-benzofuran-1-yl)thiourea provided evidence for the existence of an unusual double displacement mechanism involving two consecutive back-side S(N)2 reactions where a carboxylate anion has a crucial role both as a leaving group as well as an internal nucleophile. The thiazetidine zwitterionic species that is involved in this mechanism as an intermediate was characterized by infrared multiphoton dissociation spectroscopy and was trapped with methyl iodide. It was found that the intermediate has a structure of a free ion pair. The double-displacement mechanism can be considered as a new type of inverse lactone neighboring group participation.
Název v anglickém jazyce
Inverse Neighboring Group Participation: Explanation of an Unusual S -} N Alkyl Migration of lsothiuronium Salts Containing a Lactone Group
Popis výsledku anglicky
A detailed experimental and DFT study of the S to N alkyl migration of substituted S-(1(3H)-isobenzofuranon-3-yl)isothiuronium bromide to N,N'-dimethyl-N-(3-oxo-1,3-dihydro-2-benzofuran-1-yl)thiourea provided evidence for the existence of an unusual double displacement mechanism involving two consecutive back-side S(N)2 reactions where a carboxylate anion has a crucial role both as a leaving group as well as an internal nucleophile. The thiazetidine zwitterionic species that is involved in this mechanism as an intermediate was characterized by infrared multiphoton dissociation spectroscopy and was trapped with methyl iodide. It was found that the intermediate has a structure of a free ion pair. The double-displacement mechanism can be considered as a new type of inverse lactone neighboring group participation.
Klasifikace
Druh
J<sub>x</sub> - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)
CEP obor
CC - Organická chemie
OECD FORD obor
—
Návaznosti výsledku
Projekt
Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.
Návaznosti
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>S - Specificky vyzkum na vysokych skolach
Ostatní
Rok uplatnění
2013
Kód důvěrnosti údajů
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Údaje specifické pro druh výsledku
Název periodika
Journal of Organic Chemistry
ISSN
0022-3263
e-ISSN
—
Svazek periodika
78
Číslo periodika v rámci svazku
9
Stát vydavatele periodika
US - Spojené státy americké
Počet stran výsledku
7
Strana od-do
4456-4462
Kód UT WoS článku
000318588800027
EID výsledku v databázi Scopus
—