Studium původu bráněné rotace aromátu v aminokarbenových komplexech chromu nesoucích aromatický kruh vázaný na karbenový atom uhlíku.

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F60461373%3A22310%2F06%3A00016996" target="_blank" >RIV/60461373:22310/06:00016996 - isvavai.cz</a>

Výsledek na webu

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Study of the Origin of the Hindered Rotation of an Aryl Ring in the Chromium Aminocarbene Complexes Bearing Aromatic Ring Attached to the Carbene Carbon Atom.

Popis výsledku v původním jazyce

Substituted chromium aminocarbene complexes cis-tetracarbonyl[(h2-N-allyl-N-allylamino)(4-X-phenyl)carbene]chromium(0) (X = MeO, Me, H, Cl, CO2Me and CF3) were prepared by the reaction of the corresponding N,N-diallylamides with Na2Cr(CO)5 and Me3SiCl. Using dynamic NMR, the rotational barrier of the aryl ring in these complexes was established. The obtained values are higher for the complexes bearing electron-acceptors compared to those bearing donor substituents and correspond with the Hammett equation. This indicates that the restricted rotation of aryl ring in the chromium aminocarbene complexes is a balance between steric and conjugation effects; while the former increases the barrier, the latter decreases it by stabilizing of the transition stateof the rotation. This finding is compatible with the fact, that in the related cis-tetracarbonyl[(N-alkyl-h2-N-allylamino)(phenyl)carbene]chromium(0) complexes (alkyl = Me, Et and i-Pr) the rotational barrier grows steadily with the grow

Název v anglickém jazyce

Study of the Origin of the Hindered Rotation of an Aryl Ring in the Chromium Aminocarbene Complexes Bearing Aromatic Ring Attached to the Carbene Carbon Atom.

Popis výsledku anglicky

Substituted chromium aminocarbene complexes cis-tetracarbonyl[(h2-N-allyl-N-allylamino)(4-X-phenyl)carbene]chromium(0) (X = MeO, Me, H, Cl, CO2Me and CF3) were prepared by the reaction of the corresponding N,N-diallylamides with Na2Cr(CO)5 and Me3SiCl. Using dynamic NMR, the rotational barrier of the aryl ring in these complexes was established. The obtained values are higher for the complexes bearing electron-acceptors compared to those bearing donor substituents and correspond with the Hammett equation. This indicates that the restricted rotation of aryl ring in the chromium aminocarbene complexes is a balance between steric and conjugation effects; while the former increases the barrier, the latter decreases it by stabilizing of the transition stateof the rotation. This finding is compatible with the fact, that in the related cis-tetracarbonyl[(N-alkyl-h2-N-allylamino)(phenyl)carbene]chromium(0) complexes (alkyl = Me, Et and i-Pr) the rotational barrier grows steadily with the grow

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CC - Organická chemie

OECD FORD obor

—

Projekt

Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.

Návaznosti

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)

Rok uplatnění

2006

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Organometallics

ISSN

0276-7333

e-ISSN

—

Svazek periodika

25

Číslo periodika v rámci svazku

23

Stát vydavatele periodika

US - Spojené státy americké

Počet stran výsledku

9

Strana od-do

5540-5548

Kód UT WoS článku

—

EID výsledku v databázi Scopus

—