Spectroscopic and Computational Investigations of Stable Radical Anions of Triosmium Benzoheterocycle Clusters.
Identifikátory výsledku
Kód výsledku v IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F03%3A54030282" target="_blank" >RIV/61388955:_____/03:54030282 - isvavai.cz</a>
Výsledek na webu
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternativní jazyky
Jazyk výsledku
angličtina
Název v původním jazyce
Spectroscopic and Computational Investigations of Stable Radical Anions of Triosmium Benzoheterocycle Clusters.
Popis výsledku v původním jazyce
The radical anions 1ů, 2ů and 3ů can be prepared by both exhaustive electrolysis and partially by chemical reduction with cobaltocene and with sodium dispersion (only with sodium dispersion in the case of 3ů). DFT calculations on 1 ů 3 reveal that the LUMO for the electron deficient 1 and 2 involves significant contributions from both the heterocyclic ligand and the two metal atoms bridged by the ligand and the -hydride. The character of this orbital rationalizes the previously observed regioselective reactions of these complexes with nucleophiles. In contrast, the LUMO for the electron precise 3 involves only ligand based orbitals. Partial chemical reduction of 1 and 2 requires an excess of either cobaltocene or sodium and their 1H and 13C NMRspectra reveal selective line broadening of those proton resonances that are predicted by DFT calculations to bear the greatest amount of free spin density. The.
Název v anglickém jazyce
Spectroscopic and Computational Investigations of Stable Radical Anions of Triosmium Benzoheterocycle Clusters.
Popis výsledku anglicky
The radical anions 1ů, 2ů and 3ů can be prepared by both exhaustive electrolysis and partially by chemical reduction with cobaltocene and with sodium dispersion (only with sodium dispersion in the case of 3ů). DFT calculations on 1 ů 3 reveal that the LUMO for the electron deficient 1 and 2 involves significant contributions from both the heterocyclic ligand and the two metal atoms bridged by the ligand and the -hydride. The character of this orbital rationalizes the previously observed regioselective reactions of these complexes with nucleophiles. In contrast, the LUMO for the electron precise 3 involves only ligand based orbitals. Partial chemical reduction of 1 and 2 requires an excess of either cobaltocene or sodium and their 1H and 13C NMRspectra reveal selective line broadening of those proton resonances that are predicted by DFT calculations to bear the greatest amount of free spin density. The.
Klasifikace
Druh
J<sub>x</sub> - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)
CEP obor
CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
OECD FORD obor
—
Návaznosti výsledku
Projekt
Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.
Návaznosti
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Ostatní
Rok uplatnění
2003
Kód důvěrnosti údajů
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Údaje specifické pro druh výsledku
Název periodika
Chemistry European Journal
ISSN
0947-6539
e-ISSN
—
Svazek periodika
9
Číslo periodika v rámci svazku
N/A
Stát vydavatele periodika
DE - Spolková republika Německo
Počet stran výsledku
8
Strana od-do
5749-5756
Kód UT WoS článku
—
EID výsledku v databázi Scopus
—