Redukované a excitované stavy intermediátů (?-diimine)(C5R5)Rh ve schematech katalýzy přenosu hydridu. EPR a resonanční Ramanova spektroskopie, a srovnávací DFT výpočty Co, Rh a Ir analog
Identifikátory výsledku
Kód výsledku v IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F04%3A00107653" target="_blank" >RIV/61388955:_____/04:00107653 - isvavai.cz</a>
Výsledek na webu
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternativní jazyky
Jazyk výsledku
angličtina
Název v původním jazyce
Reduced and Excited States of the Intermediates (?-diimine)(C5R5) Rh in Hydride Transfer Catalysis Schemes: EPR and Resonance Raman Spectroscopy, and Comparative DFT Calculations of Co, Rh and Ir Analoques
Popis výsledku v původním jazyce
The electronic structures of the highly air-sensitive intermediates (NN)(C5Me5)Rh, (NN = 2,2''-bipyridine (bpy), 2,2''-bipyrimidine (bpym), 2,2''-bipyrazine (bpz) and 3,3''-bipyridazine (bpdz)) of hydride transfer catalysis schemes were studied through resonance Raman (rR) spectroscopy and through EPR of the reduced forms [(NN)(C5Me5)Rh] -. The rR results are compatible with a predominant MLCT character of the lowest excited states [(NN)(C5Me5)Rh]*, and the EPR spectra of the reduced states reveal the presence of anion radical ligands, (NN) -, coordinated by unusually electron rich rhodium(I) centres. The experimental results, including the assignments of electronic transitions, are supported by DFT calculations for the model compounds [(NN)(C5H5)Rh]o/-, NN = bpy or bpym. The calculations confirm a significant but not complete mixing of metal and ligand.
Název v anglickém jazyce
Reduced and Excited States of the Intermediates (?-diimine)(C5R5) Rh in Hydride Transfer Catalysis Schemes: EPR and Resonance Raman Spectroscopy, and Comparative DFT Calculations of Co, Rh and Ir Analoques
Popis výsledku anglicky
The electronic structures of the highly air-sensitive intermediates (NN)(C5Me5)Rh, (NN = 2,2''-bipyridine (bpy), 2,2''-bipyrimidine (bpym), 2,2''-bipyrazine (bpz) and 3,3''-bipyridazine (bpdz)) of hydride transfer catalysis schemes were studied through resonance Raman (rR) spectroscopy and through EPR of the reduced forms [(NN)(C5Me5)Rh] -. The rR results are compatible with a predominant MLCT character of the lowest excited states [(NN)(C5Me5)Rh]*, and the EPR spectra of the reduced states reveal the presence of anion radical ligands, (NN) -, coordinated by unusually electron rich rhodium(I) centres. The experimental results, including the assignments of electronic transitions, are supported by DFT calculations for the model compounds [(NN)(C5H5)Rh]o/-, NN = bpy or bpym. The calculations confirm a significant but not complete mixing of metal and ligand.
Klasifikace
Druh
J<sub>x</sub> - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)
CEP obor
CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
OECD FORD obor
—
Návaznosti výsledku
Projekt
<a href="/cs/project/1ET400400413" target="_blank" >1ET400400413: Vývoj programového prostředí pro matematické simulace a predikce v katalýze a elektrokatalýze</a><br>
Návaznosti
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Ostatní
Rok uplatnění
2004
Kód důvěrnosti údajů
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Údaje specifické pro druh výsledku
Název periodika
Dalton Transactions
ISSN
1477-9226
e-ISSN
—
Svazek periodika
-
Číslo periodika v rámci svazku
22
Stát vydavatele periodika
GB - Spojené království Velké Británie a Severního Irska
Počet stran výsledku
7
Strana od-do
3815-3821
Kód UT WoS článku
—
EID výsledku v databázi Scopus
—