Vše
Vše

Co hledáte?

Vše
Projekty
Subjekty

Rychlé hledání

  • Projekty podpořené TA ČR
  • Významné projekty
  • Projekty s nejvyšší státní podporou
  • Aktuálně běžící projekty

Chytré vyhledávání

  • Takto najdu konkrétní +slovo
  • Takto z výsledků -slovo zcela vynechám
  • “Takto můžu najít celou frázi”
CS
ČeštinaEnglish

2,5-Dioxido-1,4-benzochinondiimin (H2L2-), můstkový, vodíkovou vazbu tvořící non-innocent ligand příbuzný s aminovaným topachinonem: odlišné rozložení oxidačních stavů v komplexech [{(bpy)2Ru}2(mu-H2L)]n a [{(acac)2Ru}2(mu-H2L)]m

Popis výsledku

Souměrné dvojjaderné titulní sloučeniny byly izolovány jako diamagnetický [(bpy)2Ru(mu-H2L)Ru(bpy)2](ClO4)2, (1)(ClO4)2, a jako paramagnetický [(acac)2Ru(mu-H2L)Ru(acac)2], 2 (bpy = 2,2'-bipyridine; acac- = acetylacetonate = 2,4-pentanedionato) a charakterizovány strukturálně. Antiferromagnetické spojení dvou rutheniových(III) center v 2 bylo zjištěno s použitím SQUID susceptometrie a EPR spektroskopie. Optimalizace geometrie s použitím DFT byla uskutečněna pro 12+ a 2 v jejich singletovém a tripletovémzákladním stavu. Povaha nízkoenergetických elektronových přechodů byla prozkoumána s využitím časově závislé DFT metody. Pět redox stavů bylo reversibilně dostupných pro každý z komplexů; všechny intermediáty s lichým elektronem vykazují komproporcionační konstanty Kc > 108. UV/VIS/NIR spektroelektrochemie a EPR spektroskopie elektrogenerovaných paramagnetických intermediátů byla využita pro ozřejmění distribuce oxidačních stavů.

Klíčová slova

bringing ligandsdensity functional calculationsEPR spectroscopyN, O ligands

Identifikátory výsledku

Alternativní jazyky

  • Jazyk výsledku

    angličtina

  • Název v původním jazyce

    2,5-dioxido-1,4-benzoquinonediimine (H2L2-), a hydrogen-bonding noninnocent bridging ligand related to aminated topaquinone: Different oxidation state distributions in complexes [{(bpy)2Ru}2(mu-H2L)]n and [{(acac)2Ru}2(mu-H2L)]m

  • Popis výsledku v původním jazyce

    The symmetrically dinuclear title compounds were isolated as diamagnetic [(bpy)2Ru(mu-H2L)Ru(bpy)2](ClO4)2, (1)(ClO4)2, and as paramagnetic [(acac)2Ru(mu-H2L)Ru(acac)2], 2 (bpy = 2,2'-bipyridine; acac- = acetylacetonate = 2,4?pentanedionato) and characterized structurally. Antiferromagnetic coupling of the two ruthenium(III) centers in 2 was established using SQUID susceptometry and EPR spectroscopy. Geometry optimization using DFT was carried out for 12+ and 2 in their singlet and triplet ground states, respectively. The nature of low-energy electronic transitions was explored using time dependent DFT methods. Five redox states were reversibly accessible for each of the complexes; all odd electron intermediates exhibit comproportionation constants Kc> 108. UV/Vis/NIR spectroelectrochemistry and EPR spectroscopy of the electrogenerated paramagnetic intermediates were used to ascertain the oxidation state distribution.

  • Název v anglickém jazyce

    2,5-dioxido-1,4-benzoquinonediimine (H2L2-), a hydrogen-bonding noninnocent bridging ligand related to aminated topaquinone: Different oxidation state distributions in complexes [{(bpy)2Ru}2(mu-H2L)]n and [{(acac)2Ru}2(mu-H2L)]m

  • Popis výsledku anglicky

    The symmetrically dinuclear title compounds were isolated as diamagnetic [(bpy)2Ru(mu-H2L)Ru(bpy)2](ClO4)2, (1)(ClO4)2, and as paramagnetic [(acac)2Ru(mu-H2L)Ru(acac)2], 2 (bpy = 2,2'-bipyridine; acac- = acetylacetonate = 2,4?pentanedionato) and characterized structurally. Antiferromagnetic coupling of the two ruthenium(III) centers in 2 was established using SQUID susceptometry and EPR spectroscopy. Geometry optimization using DFT was carried out for 12+ and 2 in their singlet and triplet ground states, respectively. The nature of low-energy electronic transitions was explored using time dependent DFT methods. Five redox states were reversibly accessible for each of the complexes; all odd electron intermediates exhibit comproportionation constants Kc> 108. UV/Vis/NIR spectroelectrochemistry and EPR spectroscopy of the electrogenerated paramagnetic intermediates were used to ascertain the oxidation state distribution.

Klasifikace

  • Druh

    Jx - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

  • CEP obor

    CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie

  • OECD FORD obor

    —

Návaznosti výsledku

  • Projekt

    Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.

  • Návaznosti

    Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Ostatní

  • Rok uplatnění

    2005

  • Kód důvěrnosti údajů

    S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Údaje specifické pro druh výsledku

  • Název periodika

    Chemistry European Journal

  • ISSN

    0947-6539

  • e-ISSN

    —

  • Svazek periodika

    11

  • Číslo periodika v rámci svazku

    17

  • Stát vydavatele periodika

    DE - Spolková republika Německo

  • Počet stran výsledku

    11

  • Strana od-do

    4901-4911

  • Kód UT WoS článku

    —

  • EID výsledku v databázi Scopus

    —

Základní informace

Druh výsledku

Jx - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

Jx

CEP

CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie

Rok uplatnění

2005

Podobné výsledky(10)

Noninocentní chování pobočných a můstkových ligandů v homovalentních komplexů a komplexů se smíšenou valencí [A2Ru(.mu.-L)RuA2]n, A = 2,4-pentanedionato nebo 2-fenylazopyridin, L2- = 2,5-bis(2-oxidophenyl)pyrazin3,6-Bis(2'-pyridyl)pyridazine (L) a jeho deprotonovaná forma (L-H+)- jako ligandy pro (acac)2Run+ nebo (bpy)2Rum+: Studium smíšené valence v [{(acac)2Ru}2(.mu.-L-H+)] a [{(bpy)2Ru}2 (.mu.-L-H+)]4+ s použitím spectroelectrochemiey a EPR1,5-Diamido-9,10-anthraquinone, a Centrosymmetric Redox-Active Bridge with Two Coupled β-Ketiminato Chelate Functions: Symmetric and Asymmetric Diruthenium Complexes