Nový koordinační mod u fotometrického činidla glyoxalbis(2-hydroxylanil ) (H2gbha): Bis-bidentátní můstek gbha2- v redox řadě {(.mu.-gbha)[Ru(acac)2]2}n (n =-2,-1, 0,+1,+2), zahrnující radikálem přemostěný dirutheniový(III ) a RuIII/RuIV meziprodukt
Popis výsledku
Bis-bidentátní můstková funkce aniontu gbha2- s N,O/N,O koordinací byla pozorována poprvé u komplexu (.mu.-gbha)[RuIII(acac)2]2 (1). Z DFT výpočtů 1 vyplývá tripletový základní stav s velkou (.DELTA.E > 6000 cm-1) singlet-triplet diferencí. Komplex 1 podléhá dvěma jednoelektronovým redukcím a dvěma jednoelektronovým oxidačním krokům; pět redox forem{(.mu.-gbha)[Ru(acac)2]2}n ( n = -2, -1, 0, +1, +2 ) bylo charakterizováno UV-VIS-NIR spektroelektrochemií. Paramagnetické intermediáty byly také vyšetřoványelektronovou paramagnetickou resonancí (EPR ). Monoanion je nejlépe popsán jako 1,4-diazabutadienový radikál-aniontový ligand gbha?3-, který váže dvě rutheniová(III) centra. EPR aktivní monokation vzkazuje široký intervalenční pás přenosu náboje u 1800nm, ukazující na valenčně-zprůměrovanou (Ru3.5)2 formulaci (třída III ) s tendencí k třídě II (hraniční situace).
Klíčová slova
spectroelectrochemical propertiesoxidation-statedinuclear ruthenium(III)
Identifikátory výsledku
Kód výsledku v IS VaVaI
Výsledek na webu
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternativní jazyky
Jazyk výsledku
angličtina
Název v původním jazyce
A new coordination mode of the photometric reagent gilyoxalbis(2-hydroxyanil) (H2gbha): Bis-bidentate bridging by gbha2- in the redox series {(.mu.-gbha)[Ru(acac)2]2}n, including a radical-bridged diruthenium(III) and a RuIII/RuIV intermediate
Popis výsledku v původním jazyce
The bis-bidentate bridging function of gbha2- with N,O/N,O coordination was observed for the first time in the complex (.mu.-gbha)[RuIII(acac)2]2 (1). Density functional theory calculations of 1 yield a triplet ground state with a large (.DELTA.E > 6000cm-1) singlet-triplet gap. Complex 1 undergoes two one-electron reduction and two one-electron oxidation steps; the five redox forms {(.mu.-gbha)[Ru(acac)2]2}n ( n = -2, -1, 0, +1, +2) were characterized by UV-vis-NIR spectroelectrochemistry. The paramagnetic intermediates were also investigated by electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy. The monoanion is best described as a 1,4-diazabutadiene radical anion containing ligand gbha?3-, which binds two ruthenium(III) centers. The EPR-active monocation exhibits a broad intervalence charge-transfer band at 1800 nm, indicating a valence-averaged (Ru3.5)2 formulation (class III) with a tendency toward class II (borderline situation).
Název v anglickém jazyce
A new coordination mode of the photometric reagent gilyoxalbis(2-hydroxyanil) (H2gbha): Bis-bidentate bridging by gbha2- in the redox series {(.mu.-gbha)[Ru(acac)2]2}n, including a radical-bridged diruthenium(III) and a RuIII/RuIV intermediate
Popis výsledku anglicky
The bis-bidentate bridging function of gbha2- with N,O/N,O coordination was observed for the first time in the complex (.mu.-gbha)[RuIII(acac)2]2 (1). Density functional theory calculations of 1 yield a triplet ground state with a large (.DELTA.E > 6000cm-1) singlet-triplet gap. Complex 1 undergoes two one-electron reduction and two one-electron oxidation steps; the five redox forms {(.mu.-gbha)[Ru(acac)2]2}n ( n = -2, -1, 0, +1, +2) were characterized by UV-vis-NIR spectroelectrochemistry. The paramagnetic intermediates were also investigated by electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy. The monoanion is best described as a 1,4-diazabutadiene radical anion containing ligand gbha?3-, which binds two ruthenium(III) centers. The EPR-active monocation exhibits a broad intervalence charge-transfer band at 1800 nm, indicating a valence-averaged (Ru3.5)2 formulation (class III) with a tendency toward class II (borderline situation).
Klasifikace
Druh
Jx - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)
CEP obor
CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
OECD FORD obor
—
Návaznosti výsledku
Projekt
IAA400400505: Redox reakce volných radikálů, reaktivita v prostředí hostitelských molekul
Návaznosti
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)
Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Ostatní
Rok uplatnění
2005
Kód důvěrnosti údajů
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Údaje specifické pro druh výsledku
Název periodika
Inorganic Chemistry
ISSN
0020-1669
e-ISSN
—
Svazek periodika
44
Číslo periodika v rámci svazku
24
Stát vydavatele periodika
US - Spojené státy americké
Počet stran výsledku
8
Strana od-do
8715-8722
Kód UT WoS článku
—
EID výsledku v databázi Scopus
—
Druh výsledku
Jx - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)
CEP
CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
Rok uplatnění
2005