Solvatačně řízená dynamika excitačního stavu komplexu [Re(4-Et-Pyridine)(CO)(3)(2,2´-bipyridine)](+) v iontových kapalinách: časově rozlišená infračervená a fosforenční studie
Popis výsledku
Dynamika excitačního stavu molekuly [Re(Etpy)(CO)3(bpy)]+ byla studována ve třech druzích imidazolium-iontové kapaliny pomocí časově rozlišené IČ a emisní spektroskopie na pikosekundové a nanosekundové škále. Níže-lezící stavy byly také charakterizoványTD-DFT výpočty, které poskytly dipolové momenty v daných elektronových stavech. IČ data ukazují, že v iontových kapalinách existují po vybuzení dva excitavané stavy Re(I) karbonyl-polypyridylů, a to 3IL a 3MLCT. Poté dochází k vnitřní konverzi mezi 3IL a3MLCT, která probíhá na stejné časové škále jako relaxace rozpouštědla. Fosforenční měření také potvrdila konverzi mezi 3IL a 3MLCT stavy a zároveň byla pozorována relaxace rozpouštědla. Z obou metod bylo patrné, že relaxace rozpouštědla zahrnuje přednostně translační pohyby iontů kapaliny a řídí dynamiku přechodu z 3IL do 3MLCT stavu.
Klíčová slova
electron transfer reactionsdensity functional theorymolecular dynamics
Identifikátory výsledku
Kód výsledku v IS VaVaI
Výsledek na webu
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternativní jazyky
Jazyk výsledku
angličtina
Název v původním jazyce
Solvation-driven excited-state dynamics of [Re(4-Et-Pyridine)(CO)(3)(2,2 '-bipyridine)](+) in imidazolium ionic liquids. A time-resolved infrared and phosphorescence study
Popis výsledku v původním jazyce
Excited-state dynamics of [Re(Etpy)(CO)(3)(bpy)](+) was studied in three imidazolium ionic liquids by time-resolved IR and emission spectroscopy on the picosecond to nanosecond time scale. Low-lying excited states were characterized by TD-DFT calculations, which also provided molecular dipole moment vectors in the relevant electronic states. TRIR spectra in ionic liquids show initial populations of two excited states: predominantly bpy-localized (IL)-I-3 and (MLCT)-M-3, characterized by v(CO) bands shifted to lower and higher frequencies, respectively, relative to the ground state. Internal conversion of (IL)-I-3 to the lowest triplet (MLCT)-M-3 occurred on a time scale commensurate with solvent relaxation. The v(CO) IR bands of the (MLCT)-M-3 state undergo a dynamic shift to higher wavenumbers during relaxation.
Název v anglickém jazyce
Solvation-driven excited-state dynamics of [Re(4-Et-Pyridine)(CO)(3)(2,2 '-bipyridine)](+) in imidazolium ionic liquids. A time-resolved infrared and phosphorescence study
Popis výsledku anglicky
Excited-state dynamics of [Re(Etpy)(CO)(3)(bpy)](+) was studied in three imidazolium ionic liquids by time-resolved IR and emission spectroscopy on the picosecond to nanosecond time scale. Low-lying excited states were characterized by TD-DFT calculations, which also provided molecular dipole moment vectors in the relevant electronic states. TRIR spectra in ionic liquids show initial populations of two excited states: predominantly bpy-localized (IL)-I-3 and (MLCT)-M-3, characterized by v(CO) bands shifted to lower and higher frequencies, respectively, relative to the ground state. Internal conversion of (IL)-I-3 to the lowest triplet (MLCT)-M-3 occurred on a time scale commensurate with solvent relaxation. The v(CO) IR bands of the (MLCT)-M-3 state undergo a dynamic shift to higher wavenumbers during relaxation.
Klasifikace
Druh
Jx - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)
CEP obor
CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
OECD FORD obor
—
Návaznosti výsledku
Projekt
Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.
Návaznosti
Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Ostatní
Rok uplatnění
2008
Kód důvěrnosti údajů
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Údaje specifické pro druh výsledku
Název periodika
Journal of Physical Chemistry A
ISSN
1089-5639
e-ISSN
—
Svazek periodika
112
Číslo periodika v rámci svazku
16
Stát vydavatele periodika
US - Spojené státy americké
Počet stran výsledku
9
Strana od-do
—
Kód UT WoS článku
000255104800002
EID výsledku v databázi Scopus
—
Základní informace
Druh výsledku
Jx - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)
CEP
CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
Rok uplatnění
2008