Stabilizace neobvyklé kombinace oxidačního stavu v ortho-chinon/Cu(I) .pi./.pi. interakcí v izolovaném komplexu

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F08%3A00317768" target="_blank" >RIV/61388955:_____/08:00317768 - isvavai.cz</a>

Výsledek na webu

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Stabilizing the Elusive ortho-Quinone/Copper(I) Oxidation State Combination through .pi./.pi. Interaction in an Isolated Complex

Popis výsledku v původním jazyce

The heterodinuclear compound [(PhenQ)Cu(dppf)](BF4), PhenQ = 9,10-phenanthrenequinone and dppf = 1,1´-bis(diphenylphosphino)ferrocene, was identified structurally and spectroscopically (NMR, IR, UV-vis) as a copper(I) complex of a completely unreduced ortho-quinone. Crystallographic and DFT calculation results suggest that this stabilization of a hitherto elusive arrangement is partially owed to intramolecular .pi./.pi. interactions phenyl/PhenQ. Intermolecular PhenQ/PhenQ .pi. stacking is also observedin the crystal. According to DFT calculations, the .pi. interactions are responsible for the considerably distorted coordination geometry at CuI with one short and one longer Cu-O and Cu-P bond, respectively, and with bond angles at copper ranging from99 o to 133o. Electrochemical reduction proceeds reversibly at low temperatures to yield an EPR spectroscopically characterized semiquinone-copper(I) species.

Název v anglickém jazyce

Stabilizing the Elusive ortho-Quinone/Copper(I) Oxidation State Combination through .pi./.pi. Interaction in an Isolated Complex

Popis výsledku anglicky

The heterodinuclear compound [(PhenQ)Cu(dppf)](BF4), PhenQ = 9,10-phenanthrenequinone and dppf = 1,1´-bis(diphenylphosphino)ferrocene, was identified structurally and spectroscopically (NMR, IR, UV-vis) as a copper(I) complex of a completely unreduced ortho-quinone. Crystallographic and DFT calculation results suggest that this stabilization of a hitherto elusive arrangement is partially owed to intramolecular .pi./.pi. interactions phenyl/PhenQ. Intermolecular PhenQ/PhenQ .pi. stacking is also observedin the crystal. According to DFT calculations, the .pi. interactions are responsible for the considerably distorted coordination geometry at CuI with one short and one longer Cu-O and Cu-P bond, respectively, and with bond angles at copper ranging from99 o to 133o. Electrochemical reduction proceeds reversibly at low temperatures to yield an EPR spectroscopically characterized semiquinone-copper(I) species.

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CG - Elektrochemie

OECD FORD obor

—

Projekt

Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.

Návaznosti

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Rok uplatnění

2008

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Journal of the American Chemical Society

ISSN

0002-7863

e-ISSN

—

Svazek periodika

130

Číslo periodika v rámci svazku

46

Stát vydavatele periodika

US - Spojené státy americké

Počet stran výsledku

2

Strana od-do

—

Kód UT WoS článku

000263311300005

EID výsledku v databázi Scopus

—