UV-vis-NIR and EPR characterisation of the redox series [MQ3]2+,+,0,,2, M = Ru or Os, and Q = o-quinone derivative
Identifikátory výsledku
Kód výsledku v IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F12%3A00379014" target="_blank" >RIV/61388955:_____/12:00379014 - isvavai.cz</a>
Výsledek na webu
<a href="http://dx.doi.org/10.1039/C2DT30846K" target="_blank" >http://dx.doi.org/10.1039/C2DT30846K</a>
DOI - Digital Object Identifier
<a href="http://dx.doi.org/10.1039/C2DT30846K" target="_blank" >10.1039/C2DT30846K</a>
Alternativní jazyky
Jazyk výsledku
angličtina
Název v původním jazyce
UV-vis-NIR and EPR characterisation of the redox series [MQ3]2+,+,0,,2, M = Ru or Os, and Q = o-quinone derivative
Popis výsledku v původním jazyce
The neutral title compounds with Q = 3,5-di-tert-butyl-o-quinone or 4,6-di-tert-butyl-N-phenyl-o-iminobenzoquinone (Qx) were studied by UV-vis-NIR spectroelectrochemistry and by EPR spectroscopy in the case of the odd-electron monocation and monoanion intermediates. Supported by DFT and TD-DFT calculations, the results indicate stepwise electron removal from predominantly ligand-based delocalised MOs on oxidation whereas the stepwise electron uptake on reduction involves unoccupied MOs with considerablymetal?ligand mixed character. In both cases, the strong near-infrared absorption of the neutral precursors diminishes. In comparison to the ruthenium series, the osmium analogues exhibit larger transition energies from enhanced MO splitting and a different EPR response due to the higher spin?orbit coupling. The main difference between the quinone (1n, 2n) and corresponding monoiminoquinone systems (3n, 4n) is the shift of about 0.6 V to lower potentials for the monoimino analogues. Whil
Název v anglickém jazyce
UV-vis-NIR and EPR characterisation of the redox series [MQ3]2+,+,0,,2, M = Ru or Os, and Q = o-quinone derivative
Popis výsledku anglicky
The neutral title compounds with Q = 3,5-di-tert-butyl-o-quinone or 4,6-di-tert-butyl-N-phenyl-o-iminobenzoquinone (Qx) were studied by UV-vis-NIR spectroelectrochemistry and by EPR spectroscopy in the case of the odd-electron monocation and monoanion intermediates. Supported by DFT and TD-DFT calculations, the results indicate stepwise electron removal from predominantly ligand-based delocalised MOs on oxidation whereas the stepwise electron uptake on reduction involves unoccupied MOs with considerablymetal?ligand mixed character. In both cases, the strong near-infrared absorption of the neutral precursors diminishes. In comparison to the ruthenium series, the osmium analogues exhibit larger transition energies from enhanced MO splitting and a different EPR response due to the higher spin?orbit coupling. The main difference between the quinone (1n, 2n) and corresponding monoiminoquinone systems (3n, 4n) is the shift of about 0.6 V to lower potentials for the monoimino analogues. Whil
Klasifikace
Druh
J<sub>x</sub> - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)
CEP obor
CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
OECD FORD obor
—
Návaznosti výsledku
Projekt
<a href="/cs/project/LD11086" target="_blank" >LD11086: Kvantově chemická interpretace a predikce spektrálních vlastností komplexů těžkých přechodných kovů.</a><br>
Návaznosti
I - Institucionalni podpora na dlouhodoby koncepcni rozvoj vyzkumne organizace
Ostatní
Rok uplatnění
2012
Kód důvěrnosti údajů
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Údaje specifické pro druh výsledku
Název periodika
Dalton Transactions
ISSN
1477-9226
e-ISSN
—
Svazek periodika
41
Číslo periodika v rámci svazku
29
Stát vydavatele periodika
GB - Spojené království Velké Británie a Severního Irska
Počet stran výsledku
9
Strana od-do
8913-8921
Kód UT WoS článku
000305891100021
EID výsledku v databázi Scopus
—