Insertion of 1-t-butylpropyne into singly tucked-in permethyltitanocene. Synthesis, crystal structure of product and transition-state geometry

Kód výsledku v IS VaVaI

RIV/61388955:_____/18:00492089 - isvavai.cz

Nalezeny alternativní kódy

RIV/00216208:11310/18:10376985

Výsledek na webu

http://dx.doi.org/10.1016/j.molstruc.2018.04.071

DOI - Digital Object Identifier

10.1016/j.molstruc.2018.04.071

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Insertion of 1-t-butylpropyne into singly tucked-in permethyltitanocene. Synthesis, crystal structure of product and transition-state geometry

Popis výsledku v původním jazyce

The singly tucked-in titanocene [(eta(5)-C5Me5)Ti-III{eta(5):eta(1)-C5Me4(CH2)}] (1) reacted with one equivalent of 1-tert-butylpropyne to yield the propenyl-tethered regioisomer [(eta(5)-C5Me5)Ti(eta(5):eta(1)-C5Me4CH2C(t-Bu) = kappa CMe)] (3). The exclusive formation of paramagnetic 3 was proved experimentally and steric reasons were clarified by DFT calculation of transition state which involves both 7r-systems on the alkyne for bonding interaction with the metal and with sp(2) carbon atom of exomethylene group of I. The obtained compound 3 is by 40 kJ/mol lower in energy than its hypothetical isomer having t-Bu group on C-alpha of the tether. (C) 2018 Elsevier B.V. All rights reserved.

Název v anglickém jazyce

Insertion of 1-t-butylpropyne into singly tucked-in permethyltitanocene. Synthesis, crystal structure of product and transition-state geometry

Popis výsledku anglicky

The singly tucked-in titanocene [(eta(5)-C5Me5)Ti-III{eta(5):eta(1)-C5Me4(CH2)}] (1) reacted with one equivalent of 1-tert-butylpropyne to yield the propenyl-tethered regioisomer [(eta(5)-C5Me5)Ti(eta(5):eta(1)-C5Me4CH2C(t-Bu) = kappa CMe)] (3). The exclusive formation of paramagnetic 3 was proved experimentally and steric reasons were clarified by DFT calculation of transition state which involves both 7r-systems on the alkyne for bonding interaction with the metal and with sp(2) carbon atom of exomethylene group of I. The obtained compound 3 is by 40 kJ/mol lower in energy than its hypothetical isomer having t-Bu group on C-alpha of the tether. (C) 2018 Elsevier B.V. All rights reserved.

Druh

J_imp - Článek v periodiku v databázi Web of Science

CEP obor

—

OECD FORD obor

10403 - Physical chemistry

Projekt

GA17-13778S: Hliník neobsahující katalytický systém využívající hydrosilan-B(C6F5)3 adukty jako aktivátory přechodných kovů při polymeraci ethylenu

Návaznosti

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)

Rok uplatnění

2018

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Journal of Molecular Structure

ISSN

0022-2860

e-ISSN

—

Svazek periodika

1167

Číslo periodika v rámci svazku

SEP 2018

Stát vydavatele periodika

NL - Nizozemsko

Počet stran výsledku

7

Strana od-do

180-186

Kód UT WoS článku

000435052300022

EID výsledku v databázi Scopus

2-s2.0-85047431176