Do resonance-assisted intramolecular halogen bonds exist without a charge transfer and a sigma-hole?

Kód výsledku v IS VaVaI

RIV/61388963:_____/15:00451000 - isvavai.cz

Výsledek na webu

http://dx.doi.org/10.1039/c5cp03625a

DOI - Digital Object Identifier

10.1039/c5cp03625a

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Do resonance-assisted intramolecular halogen bonds exist without a charge transfer and a sigma-hole?

Popis výsledku v původním jazyce

To analyze the properties and mechanisms of six types of intramolecular resonance-assisted halogen bonds (Br center dot center dot center dot O, Cl center dot center dot center dot O, F center dot center dot center dot O, Br center dot center dot centerdot O, Cl center dot center dot center dot S and F center dot center dot center dot S), we have chosen the five-membered closed ring system X-C1R1=C3R2-C2R3=Y (X = Br, Cl & F; Y = O & S) of unsaturated compounds with the substituents NO2, CH3 and H. A total of 78 structures were investigated by quantum chemical calculations at the MP2/aug-cc-pVTZ level of theory. A molecular electrostatic potential (MESP) map reveals that the cusp point of the sigma-hole was not utilized but the belt point was used forall these intramolecular halogen-bonding interactions, indicating that all are electrostatic interactions. The halogen-bonding angle is below 100 degrees with the strongest interactions. The value of the nucleus-independent chemical shift

Název v anglickém jazyce

Do resonance-assisted intramolecular halogen bonds exist without a charge transfer and a sigma-hole?

Popis výsledku anglicky

To analyze the properties and mechanisms of six types of intramolecular resonance-assisted halogen bonds (Br center dot center dot center dot O, Cl center dot center dot center dot O, F center dot center dot center dot O, Br center dot center dot centerdot O, Cl center dot center dot center dot S and F center dot center dot center dot S), we have chosen the five-membered closed ring system X-C1R1=C3R2-C2R3=Y (X = Br, Cl & F; Y = O & S) of unsaturated compounds with the substituents NO2, CH3 and H. A total of 78 structures were investigated by quantum chemical calculations at the MP2/aug-cc-pVTZ level of theory. A molecular electrostatic potential (MESP) map reveals that the cusp point of the sigma-hole was not utilized but the belt point was used forall these intramolecular halogen-bonding interactions, indicating that all are electrostatic interactions. The halogen-bonding angle is below 100 degrees with the strongest interactions. The value of the nucleus-independent chemical shift

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie

OECD FORD obor

—

Projekt

GBP208/12/G016: Řízení struktury a funkce biomolekul na molekulové úrovni: souhra teorie a experimentu

Návaznosti

I - Institucionalni podpora na dlouhodoby koncepcni rozvoj vyzkumne organizace

Rok uplatnění

2015

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Physical Chemistry Chemical Physics

ISSN

1463-9076

e-ISSN

—

Svazek periodika

17

Číslo periodika v rámci svazku

41

Stát vydavatele periodika

GB - Spojené království Velké Británie a Severního Irska

Počet stran výsledku

13

Strana od-do

27496-27508

Kód UT WoS článku

000363193800028

EID výsledku v databázi Scopus

2-s2.0-84944339786