Polyhalogenated Bicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylic Acids

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388963%3A_____%2F21%3A00544534" target="_blank" >RIV/61388963:_____/21:00544534 - isvavai.cz</a>

Nalezeny alternativní kódy

RIV/00216208:11310/21:10430496

Výsledek na webu

<a href="https://doi.org/10.1021/acs.joc.1c01020" target="_blank" >https://doi.org/10.1021/acs.joc.1c01020</a>

DOI - Digital Object Identifier

<a href="http://dx.doi.org/10.1021/acs.joc.1c01020" target="_blank" >10.1021/acs.joc.1c01020</a>

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Polyhalogenated Bicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylic Acids

Popis výsledku v původním jazyce

Herein we report the highly selective radical chlorination of 2,2-difluorobicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylic acid. Together with radical hydrodechlorination by TMS3SiH, four new bicyclo[1.1.1]pentane cages carrying two fluorine and one to three chlorine atoms in bridge positions have been obtained. The exact positions of all halogen atoms have been confirmed by X-ray diffraction. The acidity constants (pKa) for all new derivatives have been determined by capillary electrophoresis, and these experimental values show excellent agreement with pKas predicted by DFT methods. Extensive DFT calculations have been used to rationalize the selective formation of four out of nine possible F2Cl1–4 isomers of bridge-halogenated bicyclo[1.1.1]pentanes and to obtain relative strain energies for all possible isomers.

Název v anglickém jazyce

Polyhalogenated Bicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylic Acids

Popis výsledku anglicky

Herein we report the highly selective radical chlorination of 2,2-difluorobicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylic acid. Together with radical hydrodechlorination by TMS3SiH, four new bicyclo[1.1.1]pentane cages carrying two fluorine and one to three chlorine atoms in bridge positions have been obtained. The exact positions of all halogen atoms have been confirmed by X-ray diffraction. The acidity constants (pKa) for all new derivatives have been determined by capillary electrophoresis, and these experimental values show excellent agreement with pKas predicted by DFT methods. Extensive DFT calculations have been used to rationalize the selective formation of four out of nine possible F2Cl1–4 isomers of bridge-halogenated bicyclo[1.1.1]pentanes and to obtain relative strain energies for all possible isomers.

Druh

J_imp - Článek v periodiku v databázi Web of Science

CEP obor

—

OECD FORD obor

10401 - Organic chemistry

Projekt

Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.

Návaznosti

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)

Rok uplatnění

2021

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Journal of Organic Chemistry

ISSN

0022-3263

e-ISSN

1520-6904

Svazek periodika

86

Číslo periodika v rámci svazku

15

Stát vydavatele periodika

US - Spojené státy americké

Počet stran výsledku

17

Strana od-do

10303-10319

Kód UT WoS článku

000684025500029

EID výsledku v databázi Scopus

2-s2.0-85111201485