Sulfonyl Nitrene and Amidyl Radical: Structure and Reactivity

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388963%3A_____%2F22%3A00556980" target="_blank" >RIV/61388963:_____/22:00556980 - isvavai.cz</a>

Výsledek na webu

<a href="https://doi.org/10.1002/chem.202104493" target="_blank" >https://doi.org/10.1002/chem.202104493</a>

DOI - Digital Object Identifier

<a href="http://dx.doi.org/10.1002/chem.202104493" target="_blank" >10.1002/chem.202104493</a>

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Sulfonyl Nitrene and Amidyl Radical: Structure and Reactivity

Popis výsledku v původním jazyce

Photocatalytic generation of nitrenes and radicals can be used to tune or even control their reactivity. Photocatalytic activation of sulfonyl azides leads to the elimination of N-2 and the resulting reactive species initiate C-H activations and amide formation reactions. Here, we present reactive radicals that are generated from sulfonyl azides: sulfonyl nitrene radical anion, sulfonyl nitrene and sulfonyl amidyl radical, and test their gas phase reactivity in C-H activation reactions. The sulfonyl nitrene radical anion is the least reactive and its reactivity is governed by the proton coupled electron transfer mechanism. In contrast, sulfonyl nitrene and sulfonyl amidyl radicals react via hydrogen atom transfer pathways. These reactivities and detailed characterization of the radicals with vibrational spectroscopy and with DFT calculations provide information necessary for taking control over the reactivity of these intermediates.

Název v anglickém jazyce

Sulfonyl Nitrene and Amidyl Radical: Structure and Reactivity

Popis výsledku anglicky

Photocatalytic generation of nitrenes and radicals can be used to tune or even control their reactivity. Photocatalytic activation of sulfonyl azides leads to the elimination of N-2 and the resulting reactive species initiate C-H activations and amide formation reactions. Here, we present reactive radicals that are generated from sulfonyl azides: sulfonyl nitrene radical anion, sulfonyl nitrene and sulfonyl amidyl radical, and test their gas phase reactivity in C-H activation reactions. The sulfonyl nitrene radical anion is the least reactive and its reactivity is governed by the proton coupled electron transfer mechanism. In contrast, sulfonyl nitrene and sulfonyl amidyl radicals react via hydrogen atom transfer pathways. These reactivities and detailed characterization of the radicals with vibrational spectroscopy and with DFT calculations provide information necessary for taking control over the reactivity of these intermediates.

Druh

J_imp - Článek v periodiku v databázi Web of Science

CEP obor

—

OECD FORD obor

10401 - Organic chemistry

Projekt

<a href="/cs/project/GA17-14510S" target="_blank" >GA17-14510S: Fotochemické C-H aminace uhlovodíků, etherů, thioetherů a terciárních aminů a jejich aplikace v organické chemii</a><br>

Návaznosti

I - Institucionalni podpora na dlouhodoby koncepcni rozvoj vyzkumne organizace

Rok uplatnění

2022

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Chemistry - A European Journal

ISSN

0947-6539

e-ISSN

1521-3765

Svazek periodika

28

Číslo periodika v rámci svazku

28

Stát vydavatele periodika

DE - Spolková republika Německo

Počet stran výsledku

7

Strana od-do

e202104493

Kód UT WoS článku

000778293500001

EID výsledku v databázi Scopus

2-s2.0-85127769906