Příprava a reakce C2-symetrických dibromidů.

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F60461373%3A22310%2F05%3A00015293" target="_blank" >RIV/60461373:22310/05:00015293 - isvavai.cz</a>

Výsledek na webu

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Jazyk výsledku

čeština

Název v původním jazyce

Příprava a reakce C2-symetrických dibromidů.

Popis výsledku v původním jazyce

Podle publikovaných údajů, tj. redukčním zdvojením hořčíkovým amalgamem v přítomnosti chloridu titaničitého a následnou dehydratací acetanhydridem, jsme připravili 1,1' bicyklopent-1-en a 2,2'-biinden. Nejvhodnější metodou pro přípravu 3,3'-biindenu se naproti tomu ukázalo zdvojení indenu na 1,1'-biinden lithiací a reakcí s chloridem měďnatým a jeho následující isomerizace triethylaminem. K našemu překvapení hydroborace 1,1' bicyklopent-1-enu isopinokamfeylboranem vedla po standardním oxidativním zpracování téměř výlučně k nežádoucímu meso-diolu bez ohledu na variace v reakčních podmínkách. Následující studie hydroborací tří připravených dienů různými činidly, boranem, isopinokamfeylboranem, diisopinokamfeylboranem, thexylboranem a 9-BBN poskytla pouzev případě kombinace 3,3' biindenu a thexylboranu výlučně žádaný racemický (1R*,1'R*,2S*,2'S*)-1,1'-biindan-2,2'-diol bez příměsi nežádoucí mesoformy. Bromací diolu bromidem fosforitým nebo směsí tetrabr

Název v anglickém jazyce

Preparation and reactions of C2-symmetric dibromides.

Popis výsledku anglicky

According to the published data, i.e. by reductive coupling with magnesium amalgam in the presence of titanium(IV) chloride and subsequent dehydration with acetic anhydride, we prepared 1,1'-bicyclopent-1-ene and 2,2'-biindene. On the other hand, the best method for the synthesis of 3,3'-biindene proved to be coupling of indene to 1,1'-biindene by lithiation and reaction with cupric chloride followed by subsequent isomerization with triethylamine. To our surprise, hydroboration of 1,1'-bicyclopent-1-enewith isopinocampheyl borane afforded after standard oxidative work-up nearly exclusively the undesired meso-diol regardless of reaction conditions variations. Subsequent study of hydroboration of three dienes prepared with various reagents, borane, isopinocampheylborane, diisopinocampheylborane, thexylborane, or 9-BBN afforded only in the case of combination of 3,3'-biindene and thexylborane the target racemic (1R*,1'R*,2S*,2'S*)-1,1'-biindan-2,2'-diol

Druh

O - Ostatní výsledky

CEP obor

CC - Organická chemie

OECD FORD obor

—

Projekt

<a href="/cs/project/GA203%2F03%2F0496" target="_blank" >GA203/03/0496: Chirální 7-bora- a 7-silabicyklo[6.3.0.0]undekany a jejich benzoanalogy. Syntézy a aplikace</a><br>

Návaznosti

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Rok uplatnění

2005

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů