Low-Valent Cobalt Complexes with Three Different .pí. Acceptor Ligands: Experimental and DFT Studies of the Reduced and the Low-Lying Excited States of (R-DAB)Co(NO)(CO), R-DAB = Substituted 1,4-Diaza-1,4-butadiene.
Identifikátory výsledku
Kód výsledku v IS VaVaI
<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F03%3A54030173" target="_blank" >RIV/61388955:_____/03:54030173 - isvavai.cz</a>
Výsledek na webu
—
DOI - Digital Object Identifier
—
Alternativní jazyky
Jazyk výsledku
angličtina
Název v původním jazyce
Low-Valent Cobalt Complexes with Three Different .pí. Acceptor Ligands: Experimental and DFT Studies of the Reduced and the Low-Lying Excited States of (R-DAB)Co(NO)(CO), R-DAB = Substituted 1,4-Diaza-1,4-butadiene.
Popis výsledku v původním jazyce
The complexes (RN=CH-CH=NR)Co(NO)(CO) with R = isopropyl, 2,6-diisopropylphenyl or p-tolyl are chemically and electrochemically reducible to radical anions at potentials strongly dependent on R. The DFT calculated structure for the neutral compound withR = iPr agrees with the experiment and the computed structure of the anion radical reveals changes according to a reduction of the R-DAB ligand. EPR results confirm an (R-DAB)-based singly occupied molecular orbital in [(RNCHCHNR)Co(NO)(CO)]-, with minor but detectable contributions from NO as supported by IR spectroelectrochemistry and as quantified by DFT spin density calculations. The calculations indicate increasingly stabilized CO, NO and RNCHCHNR * acceptor orbitals, in that order.Based on TD-DFT calculations, the lowest-lying excited states are assigned to metal-to-(R-DAB) charge transfer transitions while bands due to the metal-to-nitrosyl charge transfer occur at higher energies but still in the region.
Název v anglickém jazyce
Low-Valent Cobalt Complexes with Three Different .pí. Acceptor Ligands: Experimental and DFT Studies of the Reduced and the Low-Lying Excited States of (R-DAB)Co(NO)(CO), R-DAB = Substituted 1,4-Diaza-1,4-butadiene.
Popis výsledku anglicky
The complexes (RN=CH-CH=NR)Co(NO)(CO) with R = isopropyl, 2,6-diisopropylphenyl or p-tolyl are chemically and electrochemically reducible to radical anions at potentials strongly dependent on R. The DFT calculated structure for the neutral compound withR = iPr agrees with the experiment and the computed structure of the anion radical reveals changes according to a reduction of the R-DAB ligand. EPR results confirm an (R-DAB)-based singly occupied molecular orbital in [(RNCHCHNR)Co(NO)(CO)]-, with minor but detectable contributions from NO as supported by IR spectroelectrochemistry and as quantified by DFT spin density calculations. The calculations indicate increasingly stabilized CO, NO and RNCHCHNR * acceptor orbitals, in that order.Based on TD-DFT calculations, the lowest-lying excited states are assigned to metal-to-(R-DAB) charge transfer transitions while bands due to the metal-to-nitrosyl charge transfer occur at higher energies but still in the region.
Klasifikace
Druh
J<sub>x</sub> - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)
CEP obor
CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
OECD FORD obor
—
Návaznosti výsledku
Projekt
<a href="/cs/project/OC%20D14.20" target="_blank" >OC D14.20: Organometalické a metalo-organické sloučeniny pro fotonické materiály</a><br>
Návaznosti
P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)
Ostatní
Rok uplatnění
2003
Kód důvěrnosti údajů
S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů
Údaje specifické pro druh výsledku
Název periodika
Inorganic Chemistry
ISSN
0020-1669
e-ISSN
—
Svazek periodika
42
Číslo periodika v rámci svazku
N/A
Stát vydavatele periodika
US - Spojené státy americké
Počet stran výsledku
7
Strana od-do
3340-3346
Kód UT WoS článku
—
EID výsledku v databázi Scopus
—