Stavy se smíšenou valencí a radikálové stavy komplexů [(bpy)2M(.mu.-abpy)M´(bpy)2]n+, M,M´ = Ru nebo Os, abpy = 2,2´-Azobispyridin: Elektronový přenos versus děrový přenosový mechanismus v kompexech s můstkovým azo ligandem

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F06%3A00040874" target="_blank" >RIV/61388955:_____/06:00040874 - isvavai.cz</a>

Výsledek na webu

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Mixed-valent and radical states of complexes [(bpy)(2)M(.mu.-abpy)M´(bpy)(2)](n+), M,M´ = Ru or Os, abpy=2,2´-azobispyridine: Electron transfer vs. hole transfer mechanism in azo ligand-bridged complexes

Popis výsledku v původním jazyce

The title complexes were obtained as MIIM´II species. One-electron reduction produces radical complexes [(bpy)2M(.mu.-abpy)M´(bpy)2].3+ and [(bpy)2M(abpy)].+ with significant contributions from the metals, as evident from the EPR effects on successive replacement of ruthenium by osmium with its much higher spin-orbit coupling constant. Further reduction was monitored by UV/Vis spectroelectrochemistry. Oxidation produced OsIII EPR signals for [(bpy)2Os(abpy)]3+ and [(bpy)2Os(.mu.-abpy)Ru(bpy)2]5+, indicating a RuIIOsIII species for the latter. The much higher comproportionation constant Kc for the mixed valent diosmium(III,II) state (Kc > 1015) in comparison to the diruthenium(III,II) analogue with Kc = 1010 confirms the electron transfer alternative for the valence exchange mechanism, in contrast to the hole transfer established for analogous dinuclear complexes with the formally related diacylhydrazido(2-) bridging ligands.

Název v anglickém jazyce

Mixed-valent and radical states of complexes [(bpy)(2)M(.mu.-abpy)M´(bpy)(2)](n+), M,M´ = Ru or Os, abpy=2,2´-azobispyridine: Electron transfer vs. hole transfer mechanism in azo ligand-bridged complexes

Popis výsledku anglicky

The title complexes were obtained as MIIM´II species. One-electron reduction produces radical complexes [(bpy)2M(.mu.-abpy)M´(bpy)2].3+ and [(bpy)2M(abpy)].+ with significant contributions from the metals, as evident from the EPR effects on successive replacement of ruthenium by osmium with its much higher spin-orbit coupling constant. Further reduction was monitored by UV/Vis spectroelectrochemistry. Oxidation produced OsIII EPR signals for [(bpy)2Os(abpy)]3+ and [(bpy)2Os(.mu.-abpy)Ru(bpy)2]5+, indicating a RuIIOsIII species for the latter. The much higher comproportionation constant Kc for the mixed valent diosmium(III,II) state (Kc > 1015) in comparison to the diruthenium(III,II) analogue with Kc = 1010 confirms the electron transfer alternative for the valence exchange mechanism, in contrast to the hole transfer established for analogous dinuclear complexes with the formally related diacylhydrazido(2-) bridging ligands.

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CG - Elektrochemie

OECD FORD obor

—

Projekt

Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.

Návaznosti

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)<br>Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Rok uplatnění

2006

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Inorganica chimica acta

ISSN

0020-1693

e-ISSN

—

Svazek periodika

359

Číslo periodika v rámci svazku

3

Stát vydavatele periodika

NL - Nizozemsko

Počet stran výsledku

9

Strana od-do

821-829

Kód UT WoS článku

—

EID výsledku v databázi Scopus

—