Elektronová struktura a excitované stavu rhenium(I) amidových a fosfidových karbonyl - bipyridin komplexů studované pikosekundovou IR spektroskopií a DFT výpočty

Kód výsledku v IS VaVaI

<a href="https://www.isvavai.cz/riv?ss=detail&h=RIV%2F61388955%3A_____%2F06%3A00049090" target="_blank" >RIV/61388955:_____/06:00049090 - isvavai.cz</a>

Výsledek na webu

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Electronic structure and excited states of rhenium(I) amido and phosphido carbonyl-bipyridine complexes studied by picosecond time-resolved IR spectroscopy and DFT calculations

Popis výsledku v původním jazyce

UV-vis absorption and picosecond time-resolved IR (TRIR) spectra of amido and phosphido complexes fac-[Re-(ER2)(CO)(3)(bpy)] (ER2 = NHPh, NTol(2), PPh2, bpy = 2,2´-bipyridine, Tol = 4-methylphenyl) were investigated in conjunction with DFT and TD-DFT calculations in order to understand their ground-state electronic structure, low-lying electronic transitions and excited-state character and dynamics. The HOMO is localized at the amido/phosphido ligand. Amide and phosphide ligands are sigma-bonded to Re,the .pi. interaction being negligible. Absorption spectra show a weak band at low energies (1.7-2.1 eV) that arises from essentially pure ER2 -> bpy ligand-to-ligand charge transfer (LLCT). The lowest excited state is the corresponding triplet, (LLCT)-L-3. Low triplet energies and large distortions diminish the excited-state lifetimes to 85 and 270 ps for NHPh and NTol(2), respectively, and to ca. 30 ps for PPh2.

Název v anglickém jazyce

Electronic structure and excited states of rhenium(I) amido and phosphido carbonyl-bipyridine complexes studied by picosecond time-resolved IR spectroscopy and DFT calculations

Popis výsledku anglicky

UV-vis absorption and picosecond time-resolved IR (TRIR) spectra of amido and phosphido complexes fac-[Re-(ER2)(CO)(3)(bpy)] (ER2 = NHPh, NTol(2), PPh2, bpy = 2,2´-bipyridine, Tol = 4-methylphenyl) were investigated in conjunction with DFT and TD-DFT calculations in order to understand their ground-state electronic structure, low-lying electronic transitions and excited-state character and dynamics. The HOMO is localized at the amido/phosphido ligand. Amide and phosphide ligands are sigma-bonded to Re,the .pi. interaction being negligible. Absorption spectra show a weak band at low energies (1.7-2.1 eV) that arises from essentially pure ER2 -> bpy ligand-to-ligand charge transfer (LLCT). The lowest excited state is the corresponding triplet, (LLCT)-L-3. Low triplet energies and large distortions diminish the excited-state lifetimes to 85 and 270 ps for NHPh and NTol(2), respectively, and to ca. 30 ps for PPh2.

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CG - Elektrochemie

OECD FORD obor

—

Projekt

Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.

Návaznosti

Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Rok uplatnění

2006

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Inorganic Chemistry

ISSN

0020-1669

e-ISSN

—

Svazek periodika

45

Číslo periodika v rámci svazku

24

Stát vydavatele periodika

US - Spojené státy americké

Počet stran výsledku

9

Strana od-do

9789-9797

Kód UT WoS článku

—

EID výsledku v databázi Scopus

—