Elektronové přechody a vazebné vlastnosti serie pětkrát koordinovaných "16-elektronových" komplexů [Mn(CO)3(L2)]- (L2 = chelátový redox aktivní .pi. donorový ligand)

Kód výsledku v IS VaVaI

RIV/61388955:_____/07:00083091 - isvavai.cz

Výsledek na webu

—

DOI - Digital Object Identifier

—

Jazyk výsledku

angličtina

Název v původním jazyce

Electronic transitions and bonding properties in a series of five-coordinate "16-electron" complexes [Mn(CO)3(L2)]- (L2 = chelating redox-active .pi.-donor ligand)

Popis výsledku v původním jazyce

In this article we present for the first time accurate density functional theory (DFT) and time-dependent (TD) DFT data for a series of electronically unsaturated five-coordinate complexes [Mn(CO)3(L2)]-, where L2 stands for a chelating strong .pi.-donorligand represented by catecholate, dithiolate, amidothiolate, reduced .alpha.-diimine (1,4-dialkyl-1,4-diazabutadiene (R-DAB), 2,2´-bipyridine) and reduced 2,2´-biphosphinine types. The single-crystal X-ray structure of the unusual compound [Na(BPY)][Mn(CO)3(BPY)].Et2O and the electronic absorption spectrum of the anion [Mn(CO)3(BPY)]- are new in the literature. The nature of the bidentate ligand determines the bonding in the complexes, which varies between two limiting forms: from completely .pi.-delocalized diamagnetic {(CO)3Mn-L2}- for L2 = .alpha.-diimine or biphosphinine, to largely valence-trapped {(CO)3MnI-L22-}- for L22- = catecholate, where the formal oxidation states of Mn and L2 can be assigned.

Název v anglickém jazyce

Electronic transitions and bonding properties in a series of five-coordinate "16-electron" complexes [Mn(CO)3(L2)]- (L2 = chelating redox-active .pi.-donor ligand)

Popis výsledku anglicky

In this article we present for the first time accurate density functional theory (DFT) and time-dependent (TD) DFT data for a series of electronically unsaturated five-coordinate complexes [Mn(CO)3(L2)]-, where L2 stands for a chelating strong .pi.-donorligand represented by catecholate, dithiolate, amidothiolate, reduced .alpha.-diimine (1,4-dialkyl-1,4-diazabutadiene (R-DAB), 2,2´-bipyridine) and reduced 2,2´-biphosphinine types. The single-crystal X-ray structure of the unusual compound [Na(BPY)][Mn(CO)3(BPY)].Et2O and the electronic absorption spectrum of the anion [Mn(CO)3(BPY)]- are new in the literature. The nature of the bidentate ligand determines the bonding in the complexes, which varies between two limiting forms: from completely .pi.-delocalized diamagnetic {(CO)3Mn-L2}- for L2 = .alpha.-diimine or biphosphinine, to largely valence-trapped {(CO)3MnI-L22-}- for L22- = catecholate, where the formal oxidation states of Mn and L2 can be assigned.

Druh

J_x - Nezařazeno - Článek v odborném periodiku (Jimp, Jsc a Jost)

CEP obor

CG - Elektrochemie

OECD FORD obor

—

Projekt

Výsledek vznikl pri realizaci vícero projektů. Více informací v záložce Projekty.

Návaznosti

P - Projekt vyzkumu a vyvoje financovany z verejnych zdroju (s odkazem do CEP)
Z - Vyzkumny zamer (s odkazem do CEZ)

Rok uplatnění

2007

Kód důvěrnosti údajů

S - Úplné a pravdivé údaje o projektu nepodléhají ochraně podle zvláštních právních předpisů

Název periodika

Coordination Chemistry Reviews

ISSN

0010-8545

e-ISSN

—

Svazek periodika

251

Číslo periodika v rámci svazku

3-4

Stát vydavatele periodika

NL - Nizozemsko

Počet stran výsledku

20

Strana od-do

557-576

Kód UT WoS článku

—

EID výsledku v databázi Scopus

—